本发明公开了用于热固性泡沫的聚合物发泡剂,聚合物发泡剂包括HFO‑1336mzz(顺式),HCFO‑1233zd(反式),HFE‑254pc和环戊烷。本发明还公开了一种热固性泡沫的制备方法,包括以下步骤:将HFO‑1336mzz(顺式),HCFO‑1233zd(反式),HFE‑254pc和环戊烷配制发泡剂;将蔗糖聚醚、甘油聚醚和山梨醇聚醚混匀,配制成基础聚醚;将基础聚醚,有机硅油,胺催化剂PC‑5,水和发泡剂配制成白料;模具清理,控制模具温度;将白料填充模具,发过填充泡沫,脱模后制成热固性泡沫。本发明的复合发泡工质的ODP值最大为0.00024,而且是烯烃类,大气寿命短,无法对臭氧层进行有效破坏,GWP值加权最大低于90,低于日本需求的100,远低于欧美需求的150。本发明完全符合保护臭氧层,减少温室效应的环境保护要求。