1、一种聚酰胺热熔胶,其特征在于具有下列重复单元结构:
![]()
其中R
1为聚亚油酸,R
2、R
4为-(CH
2)
2-6-,R
3为-(CH
2)
10-13-。 2、一种如权利要求1所述的热熔胶的合成方法,其特征在于以聚亚油 酸和具有2-6个碳的脂肪族二胺反应得到的无规聚酰胺为基本原料,基本 原料与具有10-13个碳的脂肪族二元酸进行本体聚合,再用具有2-6个碳 的脂肪族二胺进行部分交联,制得热熔型聚酰胺。 3、按照权利要求2的方法,其特征在于合成反应在负压下进行。 4、按照权利要求2的方法,其特征在于合成反应温度为150~300℃。 5、按照权利要求2或4的方法,其特征在于合成反应时间为4~10小时。 6、按照权利要求2的方法,其特征在于合成反应在酸性条件下进行。 7、按照权利要求2的方法,其特征在于以不同碳数的混合二元酸做原 料进行本体聚合反应。 8、按照权利要求2的方法,其特征在于将不同反应物所生成的聚酰胺 混合后进行下一步反应。 9、按照权利要求2的方法,其特征在于在无规聚酰胺与二元酸的本体 聚合反应中,无规聚酰胺与二元酸的投料摩尔比为1∶0.4~1。 10、按照权利要求9的方法,其特征在于用于交联反应的脂肪族二胺的 投料量为理论值的80%~100%。 本发明是关于一种聚酰胺热熔胶及其制备方法。 该产品由长链脂肪二酸A与二聚酸和短链二胺反应得到的无 规聚酰胺树脂B反应生成中间产物C,中间产物C再与脂肪族二胺 D进一步反应制备而得。 该聚酰胺热熔胶可用于电视机偏转线圈等电子元器件的粘 接固定,金属材料的粘接及多种多孔和非多孔物质的粘合。 用作热熔型粘合剂的聚酰胺主要由芳香族二酸与芳香族和长 链脂肪族二胺二元共聚或三元共聚而得。如JP59-126483中, 聚酰胺的重复单元为:
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其中:R为-(CH
2)
6-12-,Ar为
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USxa05089588中,聚酰胺重复单元为:
![]()
其中:R
1为-(CH
2)
4-10-,R
2为-OH或1-4个碳的烷基,R
3为
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Ar为
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然而,在过些方法中,聚合物的分子中含有许多刚 性的苯环结构,使得产品的柔韧性降低。另外,这些方法中普遍 使用溶剂聚合,在工业上实施这些方法会带来产品分离、溶剂回 收等问题,同时还会造成一定的环境污染。 另一个普遍遇到的问题是产品的难燃性问题。JP52-146446 所公开的方法中对此作了改进,其方法是在热熔型聚酰胺系树脂 中混入氢氧化镁等无机填料,形成难燃性热熔粘合剂。 该方法存在的问题是无机填料的加入有时会带入机械杂质, 如处理不好,使用粘合剂时会堵塞胶枪喷头,没有从材料本身解 决难燃性同题。 本发明的目的是克服现有技术的上述不足之处,提供一种旨 在获得柔韧性好、软化点高、熔融范围窄、电性能优异的难燃 性热熔型聚酰胺产品及其本体聚合方法。 本发明以不饱和脂肪族二聚酸和短链二胺反应得到的无规 聚酰胺B为基本原料与长链脂肪族二元酸A进行本体反应生成中 问产物C,中间产物C再与脂肪族二胺D进行部分交联,既可提高产 品的韧性和软化点,又可实现产品的难燃性,同时还可以解决生 产中的环境问题,从而完成了本发明。 本发明产品的重复单元为:
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其中R
1为二聚酸,R
2、R
4为-(CH
2)
2-12-,R
3为-(CH
2)
6-13-。 在本发明方法中,B与A反应的投料比例按B∶A=1∶0.4~1,在中 间产物C与D的反应中,D的投料量为理论值的80%-100%,其理论值 的计算公式是:
Wd = Ac × Wc 2 × M ( KOH ) × 1000 × Md ]]>式中:Wd为原料脂防族二胺的理论投料量; Ac为中间产物C的酸值; Wc为中间产物C的投料量; Md为原料脂肪族二胺的分子量。 适合本发明方法的原料酸为C
6-C
36脂肪族饱和或不饱和二 元酸和二聚酸。胺为C
2-C
12的脂肪族二胺。 本发明中为了脱除生成的水,保证反应顺利进行,合成反应 最好在负压下进行,真空度为500-760mmHg,最好为700-760mmHg。 在本发明方法中,原料以熔融状态参加反应,其合成反应温 度最好在150-300℃之间。 本发明的合成反应在酸性条件下进行,为保证反应进行完 全,反应时间不少于4小时,最好为4-10小时。 在本发明的方法中,可以用一种二元酸单独进行反应,也可 以用二种或二种以上二元酸混合进行反应。 通过本发明所得产物可以单独使用,也可以将两种反应原 料所得产物混合使用。 本发明的热熔型聚酰胺粘合剂软化点高,熔融范围窄,韧性 好,具有优良的电性质和良好的难燃性,且不含有害的芳香族化 和物 本发明的反应产物如果需要可进一步与无机填料复配使用, 以满足不同使用要求,可用于电视机偏转线圈等电子元器件的 粘接、固定、金属材料的粘接及多种多孔和非多孔物质的粘合, 特别适用于一些对粘接材料的韧性和耐环境温度要求高,熔融范 围要求窄,电性能及难燃性要求苛刻的场合。 本发明提供了一种由本体聚合方法得到的热熔型聚酰胺产 品及其制备方法。所得产品柔韧性得到明显改善,软化点显著提 高,产品的难燃性达到UL-94V-0级。反应过程中无需加入溶剂, 体系中的所有物质均参加反应,所得产品不需分离,避免了溶剂 回收等后处理工作,降低能耗,减少环境污染。 本发明方法可用于合成各种类型的聚酰胺,特别是热熔型聚 酰胺。 本发明的方法简单易行,不污染环境。 以下通过实施例来具体说明本发明的产品和方法。 实施例1 将由聚亚油酸和乙二胺缩聚得到的无规聚酰胺B(商品名为 011树脂,软化点80-130℃)与C
13二元酸A按1.5∶1mol比混合,加 入带抽真空和冷凝系统的反应器中,滴加0.05%(w)的磷酸,在搅 拌下升温至260℃,反应4小时,然后抽真空1小时(真空度为 >700mmHg)。将反应物料降温至200℃,停止抽空,加入90%理论用 量的己二胺D和0.05%的磷酸,在此温度下反应1小时,然后升温至 260℃在抽真空状态下反应1小时。所得产品为棕红色粘稠夜体, 冷却至室温后为韧性固体,软化点154℃,粘度(200℃)640mPa.S, 酸值23mgKOH/g。 实施例2 在实施例1的操作条件下,将C
13二元酸用C
10二元酸代替 实施例3 在实施例1的操作条件下,将C
13二元酸用C
13与C
10的混合物 科(mol比为1∶1)代替。 实施例4 将在实施例1和2的条件下分别得到的产品按1∶4混合。 实施例5 用实施例1,2,3,4的产品分别与Al(OH)
3以3∶2(w)混合。 上述实施例所得产品列于表1。 表1
实施例
软化点
xa0xa0(℃)
粘度
xa0xa0(200℃)
难燃性
xa0(UL-94)
低温性能
xa0xa0xa0xa0(5℃)
剪切强度
AL-AL
xa0xa0(MPa)
xa0xa0xa0xa01
xa0xa0xa0xa0154
xa0xa0xa0xa0640
xa0xa0xa0xa0V-0
不折断
xa0xa0xa0xa07.1
xa0xa0xa0xa02
xa0xa0xa0xa0156
xa0xa0xa0xa0600
xa0xa0xa0xa0V-0
不折断
xa0xa0xa0xa06.9
xa0xa0xa0xa03
xa0xa0xa0xa0155
xa0xa0xa0xa0620
xa0xa0xa0xa0V-0
不折断
xa0xa0xa0xa07.0
xa0xa0xa0xa04
xa0xa0xa0xa0155
xa0xa0xa0xa0620
xa0xa0xa0xa0V-0
不折断
xa0xa0xa0xa07.0
xa0xa0xa0xa05
xa0xa0xa0xa0157
xa0xa02.5×103
xa0xa0xa0xa0V-0
不折断
xa0xa0xa0xa09.4