本发明涉及一种基于N型铋基电子收集层的有机‑无机钙钛矿薄膜太阳能电池及其制备方法,属于光电材料及薄膜太阳能电池制备技术领域。本发明的一种基于N型铋基电子收集层的有机‑无机钙钛矿薄膜太阳能电池,包括透明导电衬底1及在其上依次沉积的P型空穴传导层2、P型有机‑无机钙钛矿吸收层3、N型铋基电子收集层4、和背电极层5,所述N型铋基电子收集层4材料为Bi2S3或Bi/Bi2S3,其中,所述的Bi2S3为晶态或者非晶态。本发明的N型铋基电子收集层材料资源丰富且不含有毒成分,疏水性能好,可有效的替代传统的PCBM或ZnO材料,由其构成的有机‑无机钙钛矿薄膜太阳能电池性能稳定,最佳光电转换效率可达13%。