本发明公开一种以生物质制备合成气的方法,以生物质为原料,进行热解气化后作为燃料与载氧体接触反应制备合成气,所述载氧体的组成成分包括具有钙钛矿结构的复合金属氧化物ABO3和活性金属氧化物,所述ABO3中,A位为钡,B位为镍、铁和钴中的一种或几种,所述活性金属氧化物选自NiO、Co2O3和Fe2O3中的至少一种,以载氧体的总重量计,所述具有钙钛矿结构的复合金属氧化物ABO3的含量为50%~95%,活性金属氧化物含量为5%~50%。本发明以生物质制合成气的方法可以提高生物质的气化率,并提高产物合成气的浓度,达到95%以上。