本发明公开了一种低热膨胀系数可溶性聚酰亚胺树脂粉及其制备方法。该低热膨胀系数可溶性聚酰亚胺树脂粉的制备方法包括：先使4,4’‑二氨基‑2,2’‑双三氟甲基联苯与限定结构的二酐单体在非质子极性溶剂反应，得到嵌段聚酰胺酸树脂溶液；然后向其中加入限定结构的二胺单体和非质子极性溶剂，之后再分批加入限定结构的二酐单体反应，得到低热膨胀系数可溶性聚酰胺酸树脂溶液；最后将该所得溶液进行亚胺化以得到低热膨胀系数可溶性聚酰亚胺树脂粉。本发明所述聚酰亚胺树脂粉可溶解于DMAc、NMP、甲苯和环己酮等极性溶剂，且具有较低的热膨胀系数，接近金属铜箔，在电子元器件上具有更有价值的应用前景。
